厌氧生物处理

制浆造纸废水治理工程:HJ 2011-2012 的污染负荷、分级工艺路线与厌氧好氧设计参数

2026年10月30日阅读 3赞 0

以 HJ 2011-2012 发布稿原文为唯一锚点,逐条还原污染负荷的两组估算式与 1.1~1.4 变化系数、表 1 六类废水的水质区间(化学机械浆 CODCr 6000~16000 mg/L、氨法化学浆氨氮 55~150 mg/L)、按 GB 3544 表 1/2/3 分档的三级工艺路线、一级处理各单元参数(粗格栅 10~20 mm、初沉池表面负荷 0.8~1.2 m3/(m2·h)、调节池>4 h)、厌氧三条抑制边界(SS<500 mg/L、SO42-/CODCr<10% 与 SO42-<450 mg/L、预酸化 pH 6.5 与 HRT 2 h)与表 2 三类反应器设计参数,以及好氧段表 3 参数、0.6~1.2 kgO2/kgCODCr 需氧量估算与三级处理各级取值。

一、标准定位与两条总量公式

HJ 2011-2012《制浆造纸废水治理工程技术规范》由原环境保护部于 2012 年 3 月 19 日批准,自 2012 年 6 月 1 日起实施,为首次发布。适用于采用化学制浆、化学机械制浆、机械制浆及废纸制浆工艺的制浆和造纸企业的废水治理工程,可作为环境影响评价、可行性研究、设计、施工、安装、调试、验收、运行与监督管理的技术依据。起草单位为山东省环境保护科学研究设计院、山东省轻工业设计院与河南省新乡市环境保护科学研究设计院。

第 4.1 与 4.2 条给出污染负荷的两组估算式。水量:Q=Qi+Qj,其中 Qi=Σqimi,Qi 为生产废水量、Qj 为其他废水量(地面冲洗水与生活污水等,参照 GB 50015、GB 50336 确定)。水质:C=(Wi+Wj)×1000/Q,其中 Wi=Σwimi,Wi 为生产废水污染物负荷、Wj 为其他废水污染物负荷。单位产品排水量 qi 与单位产品污染物负荷 wi 分别按附录 A.1 与附录 A.2、A.3 取值。4.1.2 条还规定:最大日最大时废水量等于最大日平均时废水量与变化系数的乘积,无相关资料时变化系数可取 1.1~1.4。

二、先看水质区间:表 1 的六类废水

表 1 给出的典型水质范围差别极大,直接决定工艺路线(单位 mg/L,pH 无量纲):

  • 化学浆:pH 5~10,SS 250~1500,CODCr 1200~2500,BOD5 350~800,AOX 2~26,总氮 4~20,氨氮 2~5,总磷 0.5~2;
  • 化学机械浆:pH 6~9,SS 1800~3800,CODCr 6000~16000,BOD5 1800~4000,AOX 0~3,总氮 5~10,氨氮 3~5,总磷 1~3;
  • 机械浆:pH 6~9,SS 850~2000,CODCr 3200~8000,BOD5 1200~2800,AOX 0~1,总氮 4~8,氨氮 2~5,总磷 0.5~1.5;
  • 废纸浆:pH 6~9,SS 800~1800,CODCr 1500~5000,BOD5 550~1500,AOX 0~1,总氮 5~20,氨氮 4~15,总磷 0.5~1;
  • 脱墨废纸浆:pH 6~9,SS 450~3000,CODCr 1200~6500,BOD5 350~2000,AOX 0~1,总氮 3~10,氨氮 2~6,总磷 0.5~1.5;
  • 造纸废水:pH 6~9,SS 250~1300,CODCr 500~1800,BOD5 180~800,AOX 0~1,总氮 2~4,氨氮 1~3,总磷 0.5~1。

表 1 附带三条重要说明:木浆取中低值、非木浆取高值;国产小型纸机取中低值、进口纸机取高值;以及氨法化学浆废水的氨氮与总氮分别为 55~150 mg/L 与 60~160 mg/L,显著高于同类。4.2.3 条另有提示:处理后的废水回用于生产时,污染物浓度应考虑回用水中污染物的累积效应。

三、工艺路线:按排放去向分档

6.3.3 条把处理深度与排放标准的对应关系写死了:执行 GB 3544 表 1 和表 2 的制浆和制浆造纸企业可选择"一级+二级"或"一级+二级+三级";执行 GB 3544 表 3 的企业应选择"一级+二级+三级";执行 GB 3544 的造纸企业宜选择"一级+二级"。6.3.2 条则要求优先在车间端减量:备料工段废水预处理后回用于备料,剩余部分再进综合处理;未设厌氧单元时,机械浆与化机浆废水宜预处理后再混合进行好氧与三级处理,设有厌氧单元时可直接混合处理。

6.2 章给出源头减量的具体技术路径:碱法化学浆黑液应采用燃烧法碱回收,并设置浓缩液与高温液的存储调节设施、清洁冷凝水回用、白泥处置(草浆白泥宜综合利用,可用于生产精制碳酸钙或锅炉烟气湿法脱硫;木浆白泥宜采用石灰再生工艺);亚硫酸铵法废液宜蒸发浓缩、干燥提取木质素磺酸盐;洗选漂工段应选用多段逆流洗涤与分级逆流回用。

四、一级处理:从格栅到调节池

  • 备料废水预处理(6.4.1 条):先经格栅和筛网过滤去除大颗粒杂质,再采用沉淀或混凝沉淀处理;以蔗渣为原料的备料废水也可采用厌氧处理。沉淀工艺表面负荷为 0.8~1.2 m³/(m²·h)、水力停留时间 2~4 h;混凝沉淀工艺混合区 G 值 300~600 s⁻¹、混合时间 30~60 s,反应区 G 值 30~60 s⁻¹、反应时间 5~10 min,沉淀区表面负荷 1.0~1.5 m³/(m²·h)、水力停留时间 2~3 h。
  • 格栅(6.4.3.2 条):粗格栅宜机械清污,间隙 10~20 mm、过栅流速 0.6~1.0 m/s;细格栅宜选自清式机械格栅,间隙 2~5 mm;格栅渠上部工作平台应高出格栅前最高设计水位 0.5 m。
  • 集水池(6.4.3.3 条):水力停留时间宜采用 10~30 min;池底设集水坑,坡度不宜小于 0.01;宜设事故溢出口、冲洗与清泥装置、液位控制与报警装置。
  • 纤维回收(6.4.3.4 条):无动力弧型细格栅栅缝 0.2~0.25 mm;重力自流式过滤筛网 60~100 目、过水能力宜 10~15 m³/(m²·h);旋转过滤机等栅缝约 0.2 mm。
  • 初沉池(6.4.3.5 条 b 款):表面负荷 0.8~1.2 m³/(m²·h),水力停留时间 2.5~4.0 h,可将二沉池剩余污泥回流至初沉池。
  • 混凝沉淀池(6.4.3.5 条 c 款):混合区 G 值 300~600 s⁻¹、混合时间 30~120 s;反应区 G 值 30~60 s⁻¹、反应时间 5~20 min;分离区表面负荷 1.0~1.5 m³/(m²·h)、水力停留时间 2.0~3.5 h。
  • 普通气浮池(6.4.3.5 条 d 款):气水接触时间 30~100 s,表面负荷 5~8 m³/(m²·h),水力停留时间 20~35 min。
  • 调节池(6.4.3.6 条):有效容积应容纳大于 4 h 最大日平均时废水量;潜水推进器混合功率密度宜采用 4~8 W/m³,曝气时曝气量不宜小于 4 m³/(m²·h)。

五、二级处理:厌氧与好氧的边界

5.1 三条分界判据

  • 浓度判据(6.4.4.1 条):一级处理后 CODCr 浓度大于 2000 mg/L 时宜采用厌氧+好氧;小于 1200 mg/L 时宜采用好氧。
  • 营养比判据(6.4.4.2 条):进入厌氧系统的废水 BOD5:N:P 应达到 200:5:1;进入好氧系统的应达到 100:5:1。
  • 水温判据(6.4.4.3 条):厌氧生化反应器内水温控制在 25 ℃~38 ℃;好氧生化反应池内水温控制在 10 ℃~35 ℃。

5.2 厌氧单元的三条抑制边界

6.4.4.4 条给出明确的抑制控制值,这是本规范最有工程价值的部分:进入 UASB 与 IC 反应器的进水悬浮物浓度宜控制在 500 mg/L 以下;进入厌氧反应器废水的硫酸根与 CODCr 浓度比值宜控制在 10% 以下、硫酸根浓度在 450 mg/L 以下;当浓度较高时宜设置预酸化池,预酸化池 pH 值应为 6.5 左右、水力停留时间宜为 2 h 左右,预酸化产生的硫化氢气体宜收集后回收利用或净化后排放。此外 6.1.3 条建议生化处理单元宜设计成平行的 2 条线。

5.3 厌氧设计参数(表 2)

  • 升流式厌氧污泥床(UASB):反应温度 32~35 ℃,污泥浓度 10~20 g/L,容积负荷 5~8 kgCODCr/(m³·d),水力停留时间 12~20 h,表面负荷 0.5~1.5 m/h,沼气产率 0.4~0.5 m³/kgCODCr;
  • 内循环升流式厌氧反应器(IC):32~35 ℃,污泥浓度 20~40 g/L,容积负荷 10~25 kgCODCr/(m³·d),水力停留时间 6~12 h,表面负荷 3~8 m/h,沼气产率 0.4~0.6 m³/kgCODCr;
  • 完全混合式厌氧反应器(CSTR):30~38 ℃,污泥浓度 5~8 g/L,容积负荷 3~6 kgCODCr/(m³·d),水力停留时间 18~28 h,污泥回流比 100%~150%,沼气产率 0.4~0.5 m³/kgCODCr。

构造上还有三条尺寸约束(6.4.4.4 条 e~h 款):UASB 与 IC 应设置均匀布水装置与三相分离器,分离区出水采用溢流堰出水方式、堰前宜设置浮渣挡板;可采用外循环方式提高上升流速,循环量宜根据设定的反应器表面负荷及沼气产量自动调整;UASB 有效高度一般为 5~7 m、不宜超过 10 m,单座体积不宜超过 2000 m³;IC 高度不宜超过 25 m,单座体积不宜超过 1500 m³;CSTR 后应设置沉淀池,表面负荷宜为 0.6~0.8 m³/(m²·d)、沉淀时间宜为 4.0~6.0 h,采用斜板沉淀池时表面负荷可适当提高。

六、好氧段与三级处理

6.4.4.5 条建议好氧单元选用有机负荷低、抗冲击能力强的延时曝气工艺(氧化沟、带选择区的完全混合曝气、SBR、两段好氧);处理亚硫酸铵制浆废水时应采用具有脱氮功能的缺氧/好氧法(A/O)。表 3 给出主要工艺参数:氧化沟 MLSS 3.0~6.0 g/L、污泥负荷 0.1~0.3 kgCODCr/(kgMLSS·d)、容积负荷 0.4~1.2 kgCODCr/(m³·d)、HRT 18~32 h、污泥回流比 60%~120%、污泥沉降比 50%~80%、泥龄 18~25 d;完全混合曝气分别为 2.5~6.0、0.15~0.4、0.5~1.5、15~30 h、100%~150%、30%~80%、12~20 d;A/O 为 2.5~6.0、0.15~0.3、0.5~1.2、15~32 h、80%~150%、30%~80%、15~25 d。二沉池(6.4.4.6 条)宜选用辐流式,活性污泥工艺表面负荷应为 0.5~0.7 m³/(m²·h)、固体负荷宜为 60~150 kgSS/(m²·d);接触氧化工艺表面负荷应为 0.8~1.2 m³/(m²·h)。

需氧量的估算是本条的实用抓手:计算方法应参照 GB 50014 的规定,也可采用 0.6~1.2 kgO₂/kgCODCr 进行估算(处理亚硫酸铵制浆废水时还应考虑去除氨氮的需氧量)。曝气方式的选择则点出了制浆造纸废水的特殊性——应充分考虑易结垢的特点,宜选用表面曝气机、转刷、转碟和射流曝气器等防堵塞、易维修的曝气方式(h 款);曝气池还应考虑设置泡沫阻隔和消除设施(j 款)。

三级处理(6.4.5 条)按"混凝沉淀(气浮)→过滤→高级氧化"三级递进:混凝沉淀的表面负荷宜为 0.8~1.5 m³/(m²·h)、HRT 2.5~4 h,采用斜板(管)时表面负荷可按普通沉淀池的 1~2 倍考虑;普通气浮宜采用接触时间 30~100 s、表面负荷 6~9 m³/(m²·h)、HRT 20~30 min;浅层气浮宜采用有效水深 500~700 mm、池内 HRT 约 3~5 min。SS 要求较严时可串联过滤,进水 SS 宜小于 30 mg/L,滤料可选用无烟煤、石英砂、陶粒、聚苯烯泡沫滤珠、金刚砂、纤维球、纤维束等。仍不达标时采用 Fenton 氧化:氧化反应时间宜为 30~40 min、反应 pH 3~4,中和可采用 NaOH 或 Ca(OH)₂、中和时间宜大于 10 min、pH 控制在 6~7;可投加 PAM 强化混凝;亦可采用 Fenton 流化床或回流混凝沉淀污泥降低硫酸亚铁投加量。

七、容易被忽略的三条要求

第一是事故池(6.4.6 条):有效容积应能接纳最大一次事故排放的废水总量,池内应设置提升泵将事故排放废水均匀排入初沉池或调节池,底部应设集水坑且坡度不宜小于 0.01,宜设置混合装置。第二是建设规模的分段取值(5.2.2 条):格栅渠、集水井、纤维回收间等调节池前的构筑物按最大日最大时流量计算,而调节池及其后的生化池、二沉池按最大日平均时(生产设计负荷)流量计算,污泥处理与处置工程按最大日平均时污泥量计算——同一座厂内部存在两套设计流量口径,取错会直接放大或缩小投资。第三是防爆与防火:6.3.1 条要求集水池设置在线硫化氢及可燃气体报警仪,电气及相关设备按防爆设计;9.2.4 条规定工程火灾危险类别属于丁(戊)类(厌氧单元除外),含厌氧处理单元时厌氧单元的火灾危险性为甲类、防火等级应按一级耐火等级设计。

运行端,12.4.1 条给出厌氧操作要点:根据进水水质特点及剩余污泥排放情况调整营养盐投加量;宜通过温度调节设施将反应器内的温度控制在 35±2 ℃;采取调整系统负荷、投加酸碱等措施控制 VFA、碱度,宜将反应器内混合液 pH 值控制在 6.8~7.6 之间;应提高布水效果,在有效控制出水 SS(宜小于 200 mg/L)的前提下尽量提高污泥浓度。12.4.2 条给出好氧端 DO 控制值:缺氧区液面下 0.5 m 处 DO<0.3 mg/L、液面下 1.0 m 处 DO<0.2 mg/L,好氧区出水端 DO≥2.0 mg/L;并应加强活性污泥镜检与观察,防止污泥膨胀。12.3.2 条要求对 CODCr、氨氮等重点控制指标实现在线监测并与监控中心联网,已安装在线监测系统的也应定期取样进行人工监测。

最后需说明两点。其一,沼气的净化、贮存与利用按 NY/T 1222 与 NY/T 1220.2 执行,本规范只给出"宜将沼气作为锅炉燃料"的方向性建议(6.7.1~6.7.3 条),具体热平衡与硫化氢脱除工艺参数需另查专项标准。其二,本规范附录 A 与附录 B 均为资料性附录,其中的单位产品排水量、污染物产生量与典型工艺处理效率属参考资料,正式设计应以实测或类比数据为准。本稿依据的是发布稿,正式使用时应以中国环境科学出版社出版的正式标准文本为准。

关键词:制浆造纸废水HJ 2011-2012化学机械浆碱回收黑液升流式厌氧污泥床内循环厌氧反应器完全混合式厌氧反应器硫酸盐抑制预酸化池延时曝气

参考资料

  1. HJ 2011-2012 制浆造纸废水治理工程技术规范(发布稿全文)
  2. HJ 2011-2012 标准详情页
  3. 关于发布《制浆造纸废水治理工程技术规范》等四项国家环境保护标准的公告